<?php

$mas=array( '1'=>'Транспорт', '2'=>'Недвижимость', '3'=>'Работа');

foreach ($mas as $key=>$value) {
    $tmp[$key]=$value;
	if ($value == 'Недвижимость')
       $tmp['65']='Квартира';
}
$mas = $tmp;
unset ($tmp);

var_dump ($mas);